Üç kelime, üç farklı dünya

Koku ürünlerinin ambalajlarında üç ifade sıkça karşımıza çıkar: doğal, doğala özdeş ve sentetik. Çoğu kişi bunları “iyi, orta, kötü” diye sıralar. Gerçek tablo bundan daha ilginçtir.

Bu yazıda önce üç kavramı net biçimde tanımlıyoruz. Sonra kimyanın “aynı molekül” konusunda ne söylediğine bakıyoruz. En sonda da farkların gerçekte nerede yattığını gösteriyoruz. Amaç sloganı değil, bilgiyi öne çıkarmak.

Üç kategori yan yana

Kategori Ne demek? Nasıl elde edilir? Örnek
Doğal (uçucu yağ) Bitkinin kendisinden gelen, çok sayıda bileşenden oluşan karışım Buhar damıtma, narenciye kabuğundan soğuk sıkma ya da kuru damıtma Lavanta yağı (Lavandula angustifolia)
Doğala özdeş Doğada bulunan bir molekülün laboratuvarda birebir aynı yapıda üretilmesi Kimyasal sentez Sentetik linalool (lavantada da bulunan molekül)
Yapay / sentetik Doğada hiç tespit edilmemiş, tamamen laboratuvarda tasarlanmış molekül Kimyasal sentez Etil vanilin

Doğal uçucu yağın tanımı uluslararası bir standarda dayanır. ISO 9235 standardına göre uçucu yağ, bitkisel bir hammaddeden buhar damıtma, narenciye kabuğundan mekanik yöntem ya da kuru damıtma ile elde edilen üründür (Techniques de l’Ingénieur). Avrupa Farmakopesi de benzer bir tanım kullanır ve bu ürünün genellikle karmaşık bir bileşime sahip olduğunu vurgular (Gaois / AB terminolojisi).

“Doğala özdeş” ifadesi bir zamanlar resmi bir kategoriydi. AB’nin gıda aromaları için 2008’de çıkardığı 1334/2008 sayılı Tüzük, bu kategoriyi fiilen kaldırdı ve “doğal” teriminin kapsamını önemli ölçüde daralttı (Food Processing). Yeni düzende doğal kabul edilmek için iki şart var: Madde bitkisel, hayvansal ya da mikrobiyolojik kaynaktan fiziksel, enzimatik ya da mikrobiyolojik yöntemlerle elde edilmeli. Ayrıca doğada var olduğu tespit edilmiş olmalı (1334/2008, Madde 3).

Yapay maddeye örnek olarak etil vanilin sıkça gösterilir. Bu madde doğada daha önce tespit edilmemiştir. Bu yüzden doğal bir yöntemle üretilse bile “doğal aroma maddesi” olarak etiketlenemez (FoodNavigator).

Not: Bu tanımlar gıda aromaları için bağlayıcıdır. Oda ve araç kokularında “doğal” kelimesi için bu kadar net bir yasal tanım bulunmaz. Yine de kavramları anlamak için en sağlam çerçeveyi bunlar sunar.

Aynı molekül, aynı etki mi?

Kimyanın cevabı açık: Bir molekülün kaynağı, o molekülün kendisini değiştirmez. Lavanta tarlasından gelen bir linalool molekülü ile laboratuvarda yapılan bir linalool molekülü, atomları ve bağları aynı olduğunda, vücutta da aynı şekilde davranır. Bu noktada “doğal molekül iyidir, sentetik molekül kötüdür” demek bilimsel olarak savunulamaz.

Bu bilgiyi dürüstçe kabul etmek önemli. Çünkü asıl farklar tam da bu cümlenin bittiği yerde başlıyor. Pratikte “doğal” ile “sentetik” ürünler nadiren tek bir molekülün birebir kopyasıdır. Fark molekülün kendisinde değil, molekülün şeklinde, yanındaki maddelerde ve doğada bir karşılığı olup olmamasında ortaya çıkıyor.

Farklar gerçekte nerede?

1. Ayna görüntüsü moleküller (kiralite)

Bazı moleküller sağ ve sol el gibidir: Aynı parçalardan oluşur ama birbirinin ayna görüntüsüdür. Linalool da böyledir; (R) ve (S) olmak üzere iki formu vardır ve ikisinin kokusu farklıdır. (S) formu kişniş ve tatlı portakal yağında, (R) formu ise lavanta, gül ve fesleğen gibi yağlarda baskındır (Bristol Üniversitesi).

Bitki bu formlardan birini seçerek üretir. Gerçek lavanta yağındaki linaloolun en az %85’i (R) formundadır (Bristol Üniversitesi). Klasik kimyasal sentez ise genellikle iki formu yaklaşık eşit oranda verir. Yani “aynı molekül” dediğimiz şey, çoğu zaman aynı karışım değildir. Bu konuda Türkiye’den de önemli bir çalışma var: Prof. Dr. K. Hüsnü Can Başer ve ekibi, Bulgar lavanta yağlarındaki linalool ve diğer bileşenlerin ayna formlarını incelemiştir (Başer ve ark., 2005).

2. Karışımın bütünlüğü

Bir uçucu yağ tek bir molekül değil, genellikle karmaşık bir bileşimdir (Gaois / Avrupa Farmakopesi tanımı). Lavanta yağının kokusunu linalool kadar linalil asetat, kafur ve daha küçük miktardaki pek çok bileşen birlikte oluşturur. Sentetik bir “lavanta kokusu” ise çoğu zaman birkaç ana molekülün yeniden kurgulanmasıdır. Benzer koku verir ama aynı karışım değildir.

Burada dürüst olalım: “Karışımın bütünü parçalarından daha faydalıdır” fikri ilgi çekici bir hipotezdir, ancak koku ürünleri için henüz güçlü biçimde kanıtlanmış değildir. Bunu bir iddia olarak değil, açık bir soru olarak sunuyoruz.

3. Doğada karşılığı olmayan moleküller

Asıl önemli ayrım burada. Doğala özdeş bir molekül, insanlığın bitkiler ve gıdalar yoluyla yüzyıllardır karşılaştığı bir maddedir. Doğada hiç bulunmayan bir molekülün ise böyle uzun bir geçmişi yoktur; ne kadar güvenli olduğu yalnızca birkaç on yıllık test ve izleme verisine dayanır.

Bu farkın somut bir örneği polisiklik misk bileşenleridir. Bu sentetik misklerin en yaygın ikisi ABD pazarında kullanılan polisiklik misklerin %90 veya daha fazlasını oluşturuyor (Environmental Health Perspectives, 2007). Massachusetts’te emziren annelerden alınan süt örneklerinde ölçülmüş, insan yağ dokusunda da biriktiği gösterilmiştir. Araştırmacılar bu maddelerin insan ve çevre sağlığı üzerindeki etkileri hakkında henüz çok az şey bilindiğini vurgular (EHP, 2007). Avustralya’nın resmi değerlendirmesi galaksolidi toksik, orta düzeyde birikme potansiyeli olan ve kalıcı bir madde olarak sınıflandırır (AICIS, 2021).

Dengeyi koruyalım: AB’nin değerlendirmesi, galaksolidin “kalıcı, biyobirikimli ve toksik” (PBT) sınıfının kriterlerini karşılamadığı sonucuna varmıştır (Wikipedia özeti). Yani bu madde “kanıtlanmış zehir” değil; ama vücudumuzda biriktiği bilinen ve uzun vadeli etkisi tam bilinmeyen bir maddedir. Sentetik miskleri serinin dördüncü yazısında ayrıntılı ele alacağız.

Laboratuvar farkı nasıl anlıyor?

“Doğal” diye satılan bir yağın gerçekten bitkiden gelip gelmediğini anlamak mümkün. Bunun için iki güçlü yöntem kullanılır.

1. Kiral analiz: Yukarıda anlattığımız ayna formlarının oranı ölçülür. Bu oranları belirlemek, bitkiden gelen doğal linaloolu sentetik linalooldan ayırmayı sağlar (Utah Valley Üniversitesi). Lavanta yağına sentetik linalool karıştırıldığında (S) formunun oranı yükselir ve karışım ortaya çıkar.

2. Karbon-14 (radyokarbon) analizi: Bu yöntem aslında kimyanın “molekül aynıysa fark yoktur” kuralına ilginç bir istisnadır. Petrol, kömür ve doğalgaz milyonlarca yıl önceki bitkilerden oluştuğu için içlerindeki karbon-14 çoktan bozunmuştur. Bu hammaddelerden üretilen sentetik maddelerde de ölçülebilir karbon-14 bulunmaz (KFL). Bitkiler ise fotosentezle atmosferden sürekli taze karbon-14 alır.

Böylece bitkiden gelen bir vanilin ile petrolden üretilen bir vanilin, kimyasal olarak aynı olsalar bile birbirinden ayırt edilebilir. Bu test ASTM D6866 ve ISO 16620-2 gibi uluslararası standartlarla tanımlanmıştır (Beta Analytic). Avrupa Aroma Derneği (EFFA) da bu yöntemi doğal kaynağı belirlemenin yollarından biri olarak gösterir (SupplySide).

Bu yöntemlerin bir sınırı var: Karbon-14 testi kaynağın bitki mi petrol mü olduğunu söyler; hangi bitkiden geldiğini söylemez (Beta Analytic). Bu yüzden ciddi bir kalite kontrolü, genellikle bileşim analizi (GC/MS), kiral analiz ve karbon-14 testini birlikte kullanır.

Etiketteki “doğal” ifadelerini nasıl okumalı?

Etikette gördüğünüz Ne anlama gelebilir? Ne sormalısınız?
“Lavanta kokulu” Kokunun tarifi; içerikte lavanta yağı olmayabilir İçerikte Latince bitki adı var mı?
“Lavanta esanslı” “Esans” kelimesi günlük dilde hem doğal yağ hem sentetik koku için kullanılır Bu esans uçucu yağ mı, koku karışımı mı?
“Doğal” / “doğadan” Kozmetik dışı ürünlerde yasal tanımı belirsiz olabilir Yüzde kaçı bitkisel kaynaklı?
Lavandula angustifolia oil Belirli bir bitki türünden elde edilmiş uçucu yağ Analiz (GC/MS) raporu paylaşılabiliyor mu?
“Parfüm / Fragrance” Açıklanmamış bir koku karışımı Karışımda neler var?

En değerli ipucu Latince bitki adıdır. Bir yağın hangi bitkiden geldiğini açıkça yazan üretici, sorulara cevap vermeye hazırdır. Serinin ilk yazısında anlattığımız “parfüm” kelimesinin aksine, bu ifade size bir şey anlatır.

Sıkça sorulan sorular

Doğala özdeş bir koku maddesi zararlı mıdır?
Kendi başına hayır. Molekül doğadakiyle aynıysa aynı şekilde davranır. Fark, ayna formlarının oranında ve üretimden kalan izlerde olabilir.

Sentetik her madde zararlı mı?
Hayır. Asıl soru, maddenin doğada bir karşılığı olup olmadığı, vücutta ya da çevrede birikip birikmediği ve uzun vadeli verisinin olup olmadığıdır.

Doğal bir uçucu yağ her zaman güvenli mi?
Hayır. Uçucu yağlar güçlü karışımlardır ve bazı bileşenleri alerji yapabilir. Doğru doz ve doğru kullanım şarttır.

Bir yağın sentetik olarak taklit edilip edilmediği anlaşılabilir mi?
Evet. Kiral analiz ve karbon-14 testi gibi yöntemlerle bu çoğu zaman tespit edilebilir.

“Esans” ile “uçucu yağ” aynı şey mi?
Günlük dilde aynı anlamda kullanılabilir, ama piyasada “esans” kelimesi sentetik koku karışımları için de kullanılır. Latince bitki adını arayın.

Kaynaklar

  1. ISO 9235:2021, Aromatic natural raw materials — Vocabulary. Standart özeti · Techniques de l’Ingénieur
  2. Avrupa Farmakopesi uçucu yağ tanımı, AB terminoloji veritabanı. Gaois
  3. Avrupa Parlamentosu ve Konseyi, 1334/2008 sayılı Aroma Tüzüğü, Madde 3 ve 16. Metin · Madde 16
  4. FoodNavigator (2012). Natural flavours “identified in nature” to have major industry impact. Haber
  5. Bristol Üniversitesi Kimya Bölümü, Molecule of the Month: Linalool. Sayfa
  6. Başer, K.H.C., Özek, T., Konakchiev, A. (2005). Enantiomeric distribution of linalool, linalyl acetate and camphor in Bulgarian lavender oil. Journal of Essential Oil Research, 17(2), 135–136. Anadolu Üniversitesi arşivi
  7. Utah Valley Üniversitesi Adli Bilimler, Lavanta yağlarında kiral linalool analizi posteri. PDF
  8. Environmental Health Perspectives (2007). Chemical Exposures: The Sweet Scent on Baby’s Breath? PMC2022646
  9. AICIS, Avustralya (2021). Galaxolide and a related polycyclic musk — Evaluation statement. PDF
  10. Galaxolide maddesinin düzenleyici geçmişi özeti. Wikipedia
  11. Karbon-14 ile doğal/sentetik ayırt etme. KFL · Beta Analytic · Beta Analytic, vanilin · SupplySide

Bu yazı bilgilendirme amacı taşır; tıbbi tavsiye yerine geçmez.